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王水在160摄氏度的消解罐内的压力是多大呀?
2008-7-24 11:55:00

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通风柜

王水在160摄氏度的消解罐内的压力是多大呀?

我需要消解合金,怕压力太大不安全.

坏血病,是维生素C缺乏症,因此需要补充Vc,因此新鲜蔬菜最好。

维生素分成水溶和脂溶维生素。水溶维生素包括维生素B族和C族,而脂溶维生素包括维生素A,D,等其他,因此选择B

微波消解的知识
近年来,仪器分析迅速发展,这些仪器分析方法,比起化学分析法来,灵敏度、准确度和精密度都大有提高,尤其是分析速度更是大大提高。但是,样品的前处理越来越成为分析速度的瓶颈。据统计,大多数定量分析技术,取样和前处理所耗时间占分析全过程时间的60%以上,人们在通风柜中用浓酸在电热板上分解样品,往往要花几十分钟甚至几个小时以上,这对于分析速度快的仪器方法来说,消解试样已经成为影响分析速度的主要障碍。以我们目前原吸测定样品金属含量为例,消解时间就要好几个小时,远大于测定时间。
1975年,Abu-samra 等首次用微波炉湿法消解了一些生物样品,开始将微波加热技术应用到分析化学中。到20世纪末,世界发达国家已经普遍采用微波加热技术,取代沿用已久的电热板技术,推出一系列的微波加热设备。人们称微波密闭溶样技术是20世纪分析化学中的一个重大革命,因为它具有传统的溶样方法所无法比拟的优点。
1.加热快、升温高,消解能力强,大大缩短了溶样时间。消解各类样品可在几分钟—二十几分钟内完成,比电热板消解速度快10-100倍。如凯氏定氮法消解试样需3-6小时,用微波消解只需9-18分钟,快20倍左右。还能消解许多传统方法难以消解的样品,如锆英石。快速消解的原因来自于微波对样品溶液的直接加热和罐内迅速形成的高温高压。
2. 消耗酸溶剂少,空白值低。消解一个样品一般只需15ml 的酸溶液,只有传统方法用酸量的几分之一。因为密闭消解酸不会挥发损失,不必为保持酸的体积而继续加酸,节省了试剂,也大大降低了分析空白值, 减少了试剂带入的杂质元素的干扰,空白值明显减小了。
3. 避免了挥发损失和样品的沾污,提高了分析的准确度和精密度,回收率实验获得令人满意的结果。采用密闭的消解罐,避免了样品中或在消解过程中形成的挥发性组份的损失,保证了测量结果的准确性。也避免了样品之间的相互污染和外部环境的污染,适于痕量及超纯分析和易挥发元素(如As、Hg)的检测。电热板上加热挥发性成分跑掉了,空气中的灰尘等落入烧杯,或几个杯子靠近,溅出物相互污染。挥发损失少了,试剂带入的干扰元素少了,受污染的情况也减少了,自然回收率实验更满意。微波消解系统能实时显示反应过程中密闭罐内的压力、温度和时间三个参数。并能准确控制,反应的重复性好,准确度和精密度都提高了。
4. 降低了劳动强度,改善了工作环境。过去,在电热板上煮酸,消解样品,尽管有通风柜,仍然是周围酸雾缭绕。不仅分析人员深受其害,也腐蚀了实验室内其他设备。现在在密闭的罐中消解,挥发的酸大大减少,有效的改善了分析人员的工作环境。由于消解样品的速度加快,分析时间缩短,同时分析的准确度与精密度又得以提高,显著的降低了劳动强度提高了工作效率。
5. 节省电的消耗,降低分析成本。微波密闭消解不仅节省试剂,还节省电能。如:消解1 克奶粉,用800W微波加热,只需8 分钟消解完毕。而用1.5KW 的电热板加热需3 个小时,不仅时间缩短到1/22,耗电量也下降到1/26,降低了分析成本。微波制样具有这许多优点,使它具有极强的生命力。

选购微波消解仪器的考虑问题
现在国内外生产微波消解仪器的厂家有很多,主要国外厂商有(按字母排序):Anton Parr(奥地利), Berghof(德国), CEM(美国), Milestone(意大利), O.I.(美国), Questron(加拿大),国内的上海、北京、西安也有生产。我调研了Berghof、CEM、Milestone及上海的新仪(我国做微波较早的原属煤科院的,现在上海另两家也是由原该单位的人员成立的)。结论暂时不便公开,我主要是从以下几个方面对仪器做比较。
1.泻压方式:能否及时安全泄压关系到安全性,是最重要的。一般微波消解系统的控制方式,是在检测到温度/压力达到目标温度/压力时停止微波加热,但实际消化罐内的化学反应并不一定会立即停止,所以可能造成过压,必须能够及时安全泄压。
2.测温/压及控温/压方式:出于不同的需要出发,不同的机器在这方面各不相同,最极端的例子是一台既不控温又不控压的机器,完全是个高功率的微波炉,付出的代价当然是n次的爆罐和心头的挥之不去恐惧。
3.最高温度/压力:这决定于消化罐的材质而不是厂方的宣传,常用的材料有氟塑料类TFM、PTFE、PFA和石英。TFM最高使用温度不低于PTFE,表面光洁度、高温高压下的抗渗透性、高温高压下的抗形变性均优于PTFE。PFA尽管半透明,但其最高使用温度不如PTFE。因此,TFM是消化容器的首选材质。国内厂商的消化容器一般为PTFE,一般只能用作中低压消化容器。
4.冷却时间:微波消解系统的工作时间都很快,但冷却时间往往长于消解时间。对微波不吸收、穿透的特性使样品加热很快,消解罐的温度来自样品溶液的传导,TFM、PTFE、PFA都是热的不良导体,因此消解罐降温很慢,不同结构的设计使不同品牌的机器在这方面有了一定的差异。

消解所用酸的种类和用量
消解试样使用最广泛的酸是HN03、HCl、HF、HCl04、H202等都是良好的微波吸收体,它们在微波炉中的稳定性、沸点和蒸汽压以及与试样的反应。
(1)HNO3(比重1.42,70%水溶液,w/w)
在常压下的沸点为120℃。在0.5MPa下,温度可达176℃,它的氧化电位显著增大,氧化性增强。能对无机物及有机物进行氧化作用。金属和合金可用硝酸氧化为相应的硝酸盐,这些硝酸盐通常易溶于水。部分金属元素,如Au、Pt、Nb、Ta、Zr不被溶解。Al 和Cr不易被溶解。硝酸可溶解大部分的硫化物。
硝酸消化的主要有机样品有:饮料、植物、废水、聚合物等。
(2)HCl(1.19,37%),沸点110℃
HCl不属于氧化剂,通常不用来消解有机物。HCl在高压与较高温度下可与许多硅酸盐及一些难溶氧化物、硫酸盐、氟化物作用,生成可溶性盐。许多碳酸盐、氢氧化物、磷酸盐、硼酸盐和各种硫化物都能被盐酸溶解。
(3)HCl04(72%),沸点130℃
是一种强氧化剂,能彻底分解有机物。但高氯酸直接与有机物接触会发生爆炸,因此,通常都与硝酸组合使用。或先加入HN03反应一段时间后再加入HC104。HC104大都在常压下的预处理时使用,较少用于密闭消解中,要慎重使用。
(4)HF(38.3%),沸点112℃
在密闭容器中达180℃,会产生约0.8Mpa 的分压,能有效地使硅酸盐变成可挥发的SiF4,而留下其他要测量的元素。少量HF与其他酸相结合使用,可有效地防止样品中待测元素形成硅酸盐。
(5)H2O2(30%),沸点107℃
过氧化氢的氧化能力随介质的酸度增加而增加。H202 分解产生的高能态活性氧对有机物质的破坏特别有利。使用时通常先加HN03预处理后再加入H2O2 。
(6)H2S04(1.84,98.3%),沸点338℃
硫酸是许多有机组织、无机氧化物、合金、金属及矿石等的有效溶剂。它几乎可以破坏所有的有机物。但在密闭消解时要严格监控反应温度,因为浓H2S04在达到沸点温度时可能熔化聚四氟乙烯内罐,浓H2S04的沸点是338℃,而聚四氟乙烯的使用温度不能超过240 ℃。所以,一般不单独用H2S04,而是与HN03一起组合使用。
(7)HP04(1.71,85%),沸点158℃
磷酸有较低的蒸气压,在0.8MPa时温度可达240 ℃。热HP04 适用于消解那些用HCl消解时会使某些特定痕量组分挥发损失的铁基合金,磷酸还可溶解铬矿、氧化铁矿、铝炉渣等。
在微波消解时,常常采用两种或两种以上的酸组合(混合)使用,消解效果更好。常使用的混合酸有以下几种。
(1) 水,HCl:HNO3=3:1 v/v
王水需现配现用。王水可用来溶解许多金属和合金,其中包括钢、高温合金钢、铝合金、锑、铬和铂族金属等。植物体与废水也常使用它来进行消化。王水可从硅酸盐基质中酸洗出
部分金属,但无法有效的加以完全溶解。除王水外,硝酸和盐酸还常以另外的比例混合在一
起使用, 所谓的勒福特(Lefort)王水,也叫逆王水,是三份硝酸与一份盐酸的混合物。
可用来溶解氧化硫和黄铁矿。
(2) HN03:H2S04, 常用的比例为1:1(v/)
这种混酸的最高温度仅比单纯HN03时的最高温度高10℃左右。高温条件下,易于形成硫酸盐络合物,还具有脱水和氧化的性质。通常在完成最初的消化后,可加入H2O2 以完成消化。但是,只有当液量减少且冒S02气体后才能添加H202 。用它消解的样品有:聚合物、脂肪及有机物质。
(3) HN03:HF,常用比例为5:1(v/v)
用其他方法很难处理的一些金属和合金,能与这种混合酸反应而被溶解。这种混合酸对于溶解金属钛、铌、钽、锆、铪、钨及其合金特别有效,也可用来溶解铼、锡及锡合金、各种碳化物及氮化物、铀及钨矿石、硫化物矿石及各种硅酸盐。
(4) H2S04:H3P04,常用的比例为1:1(v/v)
此种混合酸可在低压下产生极高的温度,因此要小心使用。H3P04的作用是充当助溶剂。用于消解陶瓷,尤其是一些含铝高的陶瓷和耐火材料等。
(5) HN03 、HCl、HF混酸
先配制王水(HCl:HN03=4:1,v/v),再将王水:HF=7:3(v/v)配制。或者以HN03:HCI:HF=5:15:3配制(v/v)。这种混酸适用于消解合金、矽酸盐、岩石、熔渣、沸石、玻璃、陶瓷等。
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